【儀表網(wǎng) 儀表標(biāo)準(zhǔn)】根據(jù)市場(chǎng)監(jiān)管總局辦公廳市監(jiān)計(jì)量發(fā)[2022] 70號(hào)《市場(chǎng)監(jiān)管總局辦公廳關(guān)于印發(fā)2022年國(guó)家計(jì)量技術(shù)規(guī)范項(xiàng)目制定、修訂及宣貫計(jì)劃的通知》，由廣州計(jì)量檢測(cè)技術(shù)研究院為主承擔(dān)了“氰化氫氣體檢測(cè)儀校準(zhǔn)規(guī)范”的起草工作，目前該規(guī)范征求意見(jiàn)稿等文件現(xiàn)已完成。為了使上述國(guó)家計(jì)量技術(shù)規(guī)范能廣泛適用和更具操作性,特向全國(guó)各有關(guān)單位征求意見(jiàn)。
 

　　氰化氫主要應(yīng)用于電鍍業(yè)(鍍銅、鍍金、鍍銀)、采礦業(yè)(提取金銀)、農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑、船艙、倉(cāng)庫(kù)的煙熏滅鼠，制造各種樹(shù)脂單體如丙烯酸樹(shù)酯、甲基丙烯酸樹(shù)酯等行業(yè)，此外也可在制備氰化物的生產(chǎn)過(guò)程中接觸到該物質(zhì)。氫氰酸是現(xiàn)代最早廣泛使用的熏蒸劑之一。
 

　　鑒于氰化氫的毒性，國(guó)內(nèi)眾多電子、電鍍企業(yè)多采用氰化氫氣體檢測(cè)儀對(duì)生產(chǎn)過(guò)程中的氰化氫氣體泄露隱患進(jìn)行實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)，從而保障作業(yè)場(chǎng)所生產(chǎn)安全和工作人員人身安全，避免各類(lèi)事故的發(fā)生。隨著我國(guó)電子工業(yè)的快速發(fā)展，氰化氫的應(yīng)用越來(lái)越廣泛，氰化氫氣體檢測(cè)儀的使用量正在逐年上升。
 

　　由于各種有毒有害氣體性質(zhì)差別大，其氣體檢測(cè)報(bào)警器工作原理不同，計(jì)量性能技術(shù)指標(biāo)也不盡相同，亟需相應(yīng)的計(jì)量技術(shù)法規(guī)規(guī)范計(jì)量檢測(cè)技術(shù)和方法。由于氰化氫氣體事關(guān)人員健康和安全生產(chǎn)，其檢測(cè)報(bào)警器的量值準(zhǔn)確性極為重要；迄今，國(guó)內(nèi)尚無(wú)氰化氫氣體檢測(cè)儀量值溯源的相應(yīng)計(jì)量技術(shù)法規(guī)，無(wú)法對(duì)該類(lèi)儀器的量值溯源提供科學(xué)合理的技術(shù)依據(jù)，無(wú)法保證該類(lèi)儀器的量值溯源的準(zhǔn)確性；因此制定相應(yīng)校準(zhǔn)規(guī)范，具有必要性和迫切性。
 

　　本規(guī)范依據(jù)JJF 1001—2011《通用計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義》、JJF 1071—2010《國(guó)家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫(xiě)規(guī)則》和JJF 1059.1—2012《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》的規(guī)定編寫(xiě)，參考了GB 12358-2006《作業(yè)場(chǎng)所環(huán)境氣體檢測(cè)報(bào)警儀通用技術(shù)要求》、GB/T50493-2019《石油化工可燃?xì)怏w和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)》、GB 16297-1996《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》、GBZ2.1-2019《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值第一部分：化學(xué)有害因素》、JB/T 6412-1999《排風(fēng)柜》、JJG 659-2019《硫化氫氣體檢測(cè)儀檢定規(guī)程》等相關(guān)技術(shù)文件。
 

　　依據(jù)JJF 1071—2010《國(guó)家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫(xiě)規(guī)則》，本規(guī)范在架構(gòu)上包括：范圍；引用文件；概述；計(jì)量特性；校準(zhǔn)條件；校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法；校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)；復(fù)校時(shí)間間隔以及附錄等內(nèi)容。
 

　　示值誤差
 

　　市面上現(xiàn)有的氰化氫氣體檢測(cè)儀的量程一般是20ppm、30ppm、50ppm、100ppm。但考慮到立即致死量(IDLH)為56mg/m3(50ppm)，大于50ppm的標(biāo)氣毒性太大，準(zhǔn)確監(jiān)測(cè)意義不大，故本規(guī)范測(cè)量范圍上限限制為50ppm。因?yàn)橛?jì)量時(shí)很難指定某個(gè)特定濃度進(jìn)行計(jì)量，示值誤差選擇的計(jì)量濃度點(diǎn)為各個(gè)測(cè)量范圍的20%、50%、80%。本規(guī)范參考GB 12358-2006《作業(yè)場(chǎng)所環(huán)境氣體檢測(cè)報(bào)警儀通用技術(shù)要求》，允許誤差定為±10%，同時(shí)考慮到氰化氫標(biāo)氣的不確定度和吸附性等因素，絕對(duì)誤差定位±3 μmol/mol。兩指標(biāo)滿足其一即可。
 

　　重復(fù)性
 

　　重復(fù)性的計(jì)量選用的測(cè)量點(diǎn)為50% 量程標(biāo)準(zhǔn)氣體，重復(fù)測(cè)量6次。結(jié)合儀器廠家的技術(shù)要求和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)定為不大于3%。
 

　　響應(yīng)時(shí)間
 

　　儀器響應(yīng)時(shí)間反應(yīng)的是儀器測(cè)量氰化氫氣體時(shí)的反應(yīng)速度，在目前的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中，配備了專(zhuān)用傳感器的氰化氫氣體檢測(cè)儀與硫化氫氣體檢測(cè)儀類(lèi)似，一般能在60s之內(nèi)，但是部分使用干擾器氣體的傳感器的廠家生產(chǎn)的檢測(cè)儀響應(yīng)時(shí)間較慢，一般為150s左右，考慮到此類(lèi)儀器的傳感器還在快速發(fā)展階段，定為160s，另外隨著近年生產(chǎn)的擴(kuò)散式氣體檢測(cè)儀均配備了專(zhuān)用標(biāo)定罩，在使用專(zhuān)用標(biāo)定罩后，吸入式和擴(kuò)散式的響應(yīng)時(shí)間已經(jīng)非常接近了，一般不超過(guò)5s，所以響應(yīng)時(shí)間不再區(qū)分?jǐn)U散式和吸入式。
 

　　漂移
 

　　漂移方面測(cè)量方式上參考同類(lèi)型的JJG 659-2019《硫化氫氣體檢測(cè)儀檢定規(guī)程》，但考慮到此類(lèi)儀器還處于快速發(fā)展階段，實(shí)際中有許多客戶(hù)購(gòu)買(mǎi)的通用固定式報(bào)警器控制器分辨力只有1ppm，在使用低量程20ppm探頭時(shí)，漂移現(xiàn)象難以觀察，所以將技術(shù)指標(biāo)定為零點(diǎn)漂移5%FS，量程漂移5%FS。
 

　　報(bào)警功能和報(bào)警動(dòng)作值
 

　　報(bào)警功能和報(bào)警動(dòng)作值參考GB 12358-2006《作業(yè)場(chǎng)所環(huán)境氣體檢測(cè)報(bào)警儀通用技術(shù)要求》、GB/T 50493-2019《石油化工可燃?xì)怏w和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)》和JJG 659-2019《硫化氫氣體檢測(cè)儀檢定規(guī)程》。市面上的儀器報(bào)警值常見(jiàn)為5 或10 μmol/mol。
 

　　關(guān)于附錄A
 

　　由于氰化氫是劇毒氣體，所以因從審慎原則對(duì)該氣體影響進(jìn)行論證。根據(jù)GBZ2.1-2019《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值第一部分：化學(xué)有害因素》中氰化氫氣體的最高允許濃度MAC為1mg/m3約為0.9ppm。即人體安全限值為0.9ppm，根據(jù)GB 16297-1996《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》和GB 37823—2019《制藥工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》氰化氫無(wú)組織排放限值為0.024mg/m3(約等于0.022ppm)。根據(jù)北京地方標(biāo)準(zhǔn)DB11/501-2017《大氣污染綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中氰化氫無(wú)組織排放限值為0.0024mg/m3(約等于0.0022ppm)。取兩標(biāo)準(zhǔn)中較嚴(yán)格的，即環(huán)境安全限值為0.0022ppm。
 

　　而根據(jù)排風(fēng)柜標(biāo)準(zhǔn)JB/T 6412-1999 《排風(fēng)柜》和JG/T 222-2007 《實(shí)驗(yàn)室變風(fēng)量排風(fēng)柜》可知最小尺寸1.2米排風(fēng)柜最低風(fēng)量約為900m3/h(即15000L/min)。以校準(zhǔn)50ppm量程的氰化氫氣體檢測(cè)儀為例，所用到氰化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體為40ppm，以1.0 L/min流量在排風(fēng)柜進(jìn)行校準(zhǔn)，當(dāng)排風(fēng)量≥1100 m3/h，通風(fēng)柜排風(fēng)出口濃度≤0.0022ppm，滿足人體安全限值和環(huán)境安全限值，可直接排放。
 

　　在現(xiàn)場(chǎng)校準(zhǔn)或部分通風(fēng)柜不滿足風(fēng)量要求的情況下，須對(duì)氰化氫尾氣進(jìn)行處理。常見(jiàn)處理方法有吸收法、吸附法和燃燒法，由于校準(zhǔn)用氰化氫氣體濃度較低，故附錄A只提供吸收法、吸附法供參考使用。在吸收液的制備和廢液處理中，優(yōu)先考慮了易于獲得和成本較低的氫氧化鈉和過(guò)氧化氫，實(shí)驗(yàn)配置過(guò)程簡(jiǎn)單，使用成本較低，具有良好的可操作性。
 

　　本規(guī)范為首次發(fā)布。本規(guī)范適用于量程不大于50 μmol/mol的氰化氫氣體檢測(cè)儀(報(bào)警器)的校準(zhǔn)。(更多詳情請(qǐng)見(jiàn)附件)