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摘要海水中溶解的揮發(fā)性有機物(VOCs)在能源資源勘探、理解地球物質(zhì)循環(huán)、跟蹤全球環(huán)境變化、預(yù)警人類活動污染等方面具有重要作用。

  【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】近日,大連化學(xué)物理研究所儀器分析化學(xué)研究室微型分析儀器研究組(105組)耿旭輝研究員、丁坤高級工程師、關(guān)亞風(fēng)研究員團隊在深海原位探測儀器和傳感器研究領(lǐng)域取得新進展,研制出深海原位氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀和色氨酸熒光傳感器。
 
  海水中溶解的揮發(fā)性有機物(VOCs)在能源資源勘探、理解地球物質(zhì)循環(huán)、跟蹤全球環(huán)境變化、預(yù)警人類活動污染等方面具有重要作用。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)是實驗室分析VOCs的主流技術(shù)之一,將GC-MS引入深海原位探測,有望實現(xiàn)海水中VOCs原位高精度定性定量分析。
 
  研究團隊前期已研發(fā)出深海原位氣相色譜儀用于深海海水中VOCs原位檢測,并在南海海域完成多次海試(Analytica Chimica Acta,2025)。然而,該氣相色譜儀依靠保留值定性,定性結(jié)果可靠性較低,且該儀器水下連續(xù)工作時間僅為10小時。為解決這些問題,研究團隊通過引入小型四極桿質(zhì)譜與氣相色譜聯(lián)用,研制出深海原位GC-MS。團隊突破了深海原位采樣-在線高效除水、廢氣固載等關(guān)鍵技術(shù),并構(gòu)建了基于水-氣分離膜的濃度反演模型,實現(xiàn)了海水中VOCs的原位高精度定量分析。該儀器已在南海海域完成多次海試,最大工作深度達6000米,水下連續(xù)工作時間大于500小時,對海水中VOCs的檢測限低于1 mg/L,線性范圍超過3個數(shù)量級。
 

 
  通過測量海洋中類色氨酸有機物的濃度,可以評估海洋碳循環(huán)、氮循環(huán),還可以探測海洋中的生命活動。目前,商品化的海洋色氨酸熒光傳感器多采用斜入射式光路結(jié)構(gòu),檢測靈敏度較低,易受環(huán)境光影響或阻礙測量區(qū)域內(nèi)海水流動。
 
  團隊在前期研制的小型熒光檢測模塊(mFLD,Talanta,2017;Talanta,2020)工作基礎(chǔ)上,開發(fā)了深海原位色氨酸熒光傳感器,通過設(shè)計粗腰束同軸激發(fā)光路,同時提高了激發(fā)光通量、熒光收集通量、檢測靈敏度,并降低了顆粒物對測量產(chǎn)生的干擾。此外,團隊設(shè)計了側(cè)面開口式遮光帽,有效遮擋環(huán)境光的同時還減少了對檢測區(qū)域內(nèi)水流交換的阻礙,定光程設(shè)計提高了標(biāo)定和測量精度。該深海原位色氨酸熒光傳感器對色氨酸檢測限達到7.8 ng/L,平均功耗1.2 W,最大工作深度11000米。該傳感器已分別搭載在中國科學(xué)院沈陽自動化研究所和中國科學(xué)院深海科學(xué)與工程研究所的水下平臺上開展海試,在南海海馬冷泉區(qū)測量到明顯的色氨酸信號抬升;在菲律賓海溝最大潛深7731 m,監(jiān)測到了菲律賓海溝剖面特有的“雙峰”現(xiàn)象,并于5300米海底總工作時長超過60天,表明其具有優(yōu)良的長期連續(xù)在深海海底工作的穩(wěn)定性。
 

 
  相關(guān)成果分別以“Underwater Gas Chromatograph-Quadrupole Mass Spectrometer for in situ analysis of VOCs in deep sea”為題,發(fā)表在《分析化學(xué)》(Analytical Chemistry)上,第一作者為我所105組博士研究生盧世豪;以“A full-ocean depth in situ tryptophan-like organic matter fluorescence sensor with highly robust and low limit of detection”為題,發(fā)表在《傳感器與執(zhí)行器:B 化學(xué)》(Sensors and Actuators B: Chemical)上,第一作者為我所105組聯(lián)合培養(yǎng)碩士研究生沙濤。以上工作得到中國科學(xué)院A類先導(dǎo)專項“深海/深淵智能技術(shù)及海底原位科學(xué)實驗站”、國家自然科學(xué)基金、大連市杰出青年科技人才支持計劃、我所創(chuàng)新基金等項目的支持。(文/圖 盧世豪、沙濤)

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