戈雷方程中的C項涉及到樣品在流動相和固定相中的質(zhì)量傳質(zhì)。
質(zhì)量傳質(zhì)本質(zhì)上描述了樣品分子在流動相或者固定相中的移動(或者擴(kuò)散)速率。如果樣品分子吸附和解析的較快,則樣品分子會比較集中,色譜峰型也會比較尖銳,峰型展寬也小。
當(dāng)樣品分子譜帶在色譜柱中被流動相推動前進(jìn)時,譜帶前面的樣品分子分配進(jìn)入固定相中,而譜帶后面的樣品分子從固定相中分配進(jìn)入流動相中,在這個過程中,如果樣品分子分配的速度較快,則色譜峰型就會較窄。
為減小因固定相中的質(zhì)量傳質(zhì)導(dǎo)致的峰型展寬,毛細(xì)管色譜柱內(nèi)壁固定相的液膜厚度越小越好。樣品分子從固定相中擴(kuò)散進(jìn)去和出來的速度越快,他們之間的距離也就越近。這好比,一個人跳進(jìn)跳出游泳池,水淺時比水深時會速度更快。
固定相的質(zhì)量傳質(zhì)方面,另一個因素是樣品與固定相之間的擴(kuò)散系數(shù)。擴(kuò)散系數(shù)是由樣品和固定相性質(zhì)決定的,所以分析人員對于擴(kuò)散系數(shù)的影響有限。這種現(xiàn)象很容易從實際操作中看到,后面出峰的樣品在固定相中的溶解度高,從固定相中轉(zhuǎn)移出來的速度也慢,所以色譜峰會比早出峰的樣品峰更寬。