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深入淺出氧氣檢測(cè)分析之中產(chǎn)金領(lǐng)電化學(xué)法

來源:南京睿君電子科技有限公司   2025年03月16日 07:10  
    氧化鋯氧傳感器作為固態(tài)電化學(xué)氧傳感器的一種,由于使用為廣泛,一般單獨(dú)列為一類,而將原位電池型和電解電池型等液態(tài)電解池氧傳感器統(tǒng)稱為電化學(xué)氧傳感器。
    電化學(xué)氧傳感器由于靈敏度高、成本低等,廣泛用于環(huán)境監(jiān)測(cè)、過程監(jiān)測(cè)等等領(lǐng)域,特別是在微量氧檢測(cè)中具有的地位,是除氧化鋯氧傳感器以外應(yīng)用zui廣泛的氧檢測(cè)方法。
    一、電化學(xué)氧傳感器基礎(chǔ)原理
    原位電池法氧傳感器是一種經(jīng)典氧氣檢測(cè)方法,基本原理如圖1所示。氧氣通過透氣孔到達(dá)透氣膜,透氣膜上有毛細(xì)擴(kuò)散孔,氧氣通過毛細(xì)擴(kuò)散孔進(jìn)入傳感器內(nèi)部,在陰電(如銀電)的催化作用下中發(fā)生反應(yīng):O2+2H2O+4e-—>4OH-。氫氧根離子在電解液中到達(dá)陽電(如鉛電),在陽電上發(fā)生反應(yīng):2Pb+ 4OH-—>2Pb(OH)2 + 4e-。兩個(gè)接線柱分別接到陰和陽上,產(chǎn)生電流,且電流的大小與氧氣的濃度的成正比。 
    在電解池中,作為陰的對(duì)電本身會(huì)發(fā)生化,電勢(shì)不穩(wěn)定,為改善電化學(xué)傳感器性能,一般還會(huì)因引入?yún)⒖茧姡瑯?gòu)成三電測(cè)量體系。
    基于電解電池的方法不同于原位電池方法,該方法在陰與陽之間增加了一個(gè)電壓,如圖2所示。在該電壓與催化劑作用下,氧氣與電解液接觸結(jié)合形成氫氧根離子,并且每個(gè)氧分子釋放出4個(gè)電子。到達(dá)正后,接觸正后,在正催化劑的作用下,該離子又還原成水和氧分子,同時(shí)每個(gè)氧分子吸收 4個(gè)電子,形成電流。由于此傳感器不消耗陽,因此只要定期添加蒸餾水,即可保持較長(zhǎng)的使用壽命。
    二、電化學(xué)氧傳感器
    電化學(xué)原理的氧氣檢測(cè)儀器的主要表現(xiàn)在靈敏度高、成本低。
    (1)靈敏度高
    電化學(xué)氧傳感器可以對(duì)0~濃度范圍的氧氣進(jìn)行測(cè)量,特別是對(duì)ppm級(jí)氧氣測(cè)量方面有的,可以測(cè)量ppm甚至ppb級(jí)的氧氣。目前低于10ppm的氧氣監(jiān)測(cè),除了電化學(xué)方法外,還沒有可行的技術(shù)手段。
    (2)成本低
    相對(duì)順磁、激光光譜等基于物理的方法,電化學(xué)方法有著較為明顯的成本,一般在數(shù)百至數(shù)千元之間,即使實(shí)現(xiàn)ppm級(jí)的微量氧傳感器也只不過千元左右的價(jià)格,這使得電化學(xué)氧傳感器具有較強(qiáng)的成本競(jìng)爭(zhēng)力。
    綜合以上兩點(diǎn),電化學(xué)氧氣監(jiān)測(cè)技術(shù)在現(xiàn)階段以及相當(dāng)長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)仍會(huì)具有相當(dāng)強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。
    三、電化學(xué)氧傳感器不足
    電化學(xué)氧傳感器不足主要表現(xiàn)在壽命較短、受環(huán)境影響大、零點(diǎn)漂移大幾個(gè)方面。
    (1)壽命較短
    從電化學(xué)氧傳感器基本原理可以知道,原位電池式工作過程中陽的鉛會(huì)被消耗,因此該類傳感器的壽命較短,特別是氧氣傳感器保存不當(dāng)時(shí),暴露在空氣中,會(huì)形成自然消耗。
    此外,當(dāng)隔離膜材料選擇、密封等存在問題時(shí),內(nèi)部電解液會(huì)因泄漏和蒸發(fā)等原因流失,造成傳感器壽命短。當(dāng)用于工業(yè)過程監(jiān)測(cè)時(shí),由于背景氣中可能含有酸性或者堿性氣體,會(huì)影響整個(gè)電化學(xué)過程,也會(huì)降低使用壽命。因此原位電池氧傳感器的研制改進(jìn)主要在隔離膜材料、電材料、密封性、電解液選擇等方面。
    (2)受環(huán)境影響大
    溫度、濕度和氣壓的波動(dòng)都會(huì)對(duì)氧傳感器性能的穩(wěn)定性產(chǎn)生不同程度的影響。溫度的變化會(huì)對(duì)透氧膜的的透氧率產(chǎn)生影響,從而影響擴(kuò)散電流。用熱敏電阻來補(bǔ)償可以抵償一部分溫度波動(dòng)而產(chǎn)生的偏差,使之變?yōu)樵瓉淼囊弧1砻嬲掣剿畾饬?qiáng)的透氣膜,其透氧量隨濕度升高而減少,氧傳感器性能降低,所以選擇氧傳感器的透氣膜時(shí),應(yīng)選擇對(duì)水氣的粘附力不強(qiáng),對(duì)水氣的粘附性也較穩(wěn)定的透氣膜。大氣壓波動(dòng)會(huì)同步地引起傳感器性能波動(dòng)。目前許多正在研究消除大氣壓波動(dòng)對(duì)氧傳感器性能影響的方法。其方法之一是利用池壁來安裝壓力緩沖器。這種壓力緩沖器實(shí)質(zhì)上是一張不透氣的膜,利用這張膜的緩沖性來減少大氣壓波動(dòng)對(duì)氧傳感器性能的影響。
    (3)零點(diǎn)漂移大

    當(dāng)氣樣的含氧量為零時(shí),傳感器的擴(kuò)散電流并不為零,這個(gè)電流稱之為殘余電流或漏電流。在傳感器為新的,電解液純潔時(shí)很小可以忽略。但隨著使用過程傳感器被雜質(zhì)的污染及酸堿度的變化逐漸變大,這將對(duì)儀表的測(cè)量精度造成影響。






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