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水質(zhì)分析常用名詞解釋(精密度\靈敏度\空白試驗(yàn)……)

來(lái)源:北京天馳縱橫科技有限公司   2025年05月25日 07:39  

(一)準(zhǔn)確度
準(zhǔn)確度是用一個(gè)特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果(單次測(cè)定值和重復(fù)測(cè)定值的均值)與假定的或的真值之間符合程度的度量。它是反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩者的綜合指標(biāo),并決定其分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度用誤差和相對(duì)誤差表示。
評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度的方法有兩種:種是用某一方法分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),據(jù)其結(jié)果確定準(zhǔn)確度;第二種是“加標(biāo)回收”法,即在樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),測(cè)定其回收率,以確定準(zhǔn)確度,多次回收試驗(yàn)還可發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差,這是目前常用而方便的方法,其計(jì)算式是:
回收率=(加標(biāo)試樣測(cè)定值-試樣測(cè)定值)/加標(biāo)量× 99%
所以,通常加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量應(yīng)與待測(cè)物質(zhì)的濃度水平接近為宜。因?yàn)榧尤霕?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量的大小對(duì)回收率有影響。


(二)精密度
精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測(cè)定值的一致程度,它反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)所存在隨機(jī)誤差的大小。極差、平均偏差、相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都可用來(lái)表示精密度大小,較常用的是標(biāo)準(zhǔn)偏差。
在討論精密度時(shí),常要遇到如下一些術(shù)語(yǔ):
1.平行性
平行性系指在同一實(shí)驗(yàn)室中,當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同時(shí),用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。
2.重復(fù)性
重復(fù)性系指在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi),當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間三因素中至少有一項(xiàng)不相同時(shí),用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行的兩次或兩次以上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合理度。
3.再現(xiàn)性
再現(xiàn)性系指在不同實(shí)驗(yàn)室(分析人員、分析設(shè)備、甚至分析時(shí)間都不相同),用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行多次測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。
通常室內(nèi)精密度是指平行性和重復(fù)性的總和;而室間精密度(即再現(xiàn)性),通常用分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法來(lái)確定。


(三)靈敏度
分析方法的靈敏度是指該方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度,它.IJ以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的濃度或量之比來(lái)描述,因此常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來(lái)度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而變。標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分以下式表示:
A=kc+a
式中:A:儀器的響應(yīng)量;
c:待測(cè)物質(zhì)的濃度;
a:校準(zhǔn)曲線的截距;
k:方法的靈敏度,k值大,說(shuō)明方法靈敏度高。
在原子吸收分光光度法中,國(guó)際理論與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)建議將以濃度表示的“1%吸收靈敏度”叫做特征濃度,而將以量表示的“1%吸收靈敏度“稱(chēng)為特征量。特征濃度或特征量越小,方法的靈敏度越高。


(四)空白試驗(yàn)
空白試驗(yàn)又叫空白測(cè)定。是指用蒸餾水代替試樣的測(cè)定。其所加試劑和操作步驟與試驗(yàn)測(cè)定相同??瞻自囼?yàn)應(yīng)與試樣測(cè)定同時(shí)進(jìn)行,試樣分析時(shí)儀器的響應(yīng)值(如吸光度、峰高等)不僅是試樣中待測(cè)物質(zhì)的分析響應(yīng)值,還包括所有其他因素,如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進(jìn)程的沾污等的響應(yīng)值,這些因素是經(jīng)常變化的,為了了解它們對(duì)試樣測(cè)定的綜合影響,在每次測(cè)定時(shí)均作作空白試驗(yàn),空白試驗(yàn)所得的響應(yīng)值稱(chēng)為空白試驗(yàn)值。對(duì)試驗(yàn)用水有一定的要求,即其中待測(cè)物質(zhì)濃度應(yīng)低于方法的檢出限。當(dāng)空白試驗(yàn)值偏高時(shí),應(yīng)全面檢查空白試驗(yàn)用水、試劑的空白、量器和容器是否沾污、儀器的性能以及環(huán)境狀況等。


(五)校準(zhǔn)曲線
校準(zhǔn)曲線是用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器的響應(yīng)量或其他指示量之間的定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括“工作曲線”(繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相同)和標(biāo)準(zhǔn)曲線(繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略。如省略樣品的前處理)。
監(jiān)測(cè)中常用校準(zhǔn)曲線的直線部分。某一方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)濃度(或量)的變化范圍,稱(chēng)為該方法的線性范圍。


(六)檢測(cè)限
某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測(cè)待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂檢測(cè)是指定性檢測(cè),即斷定樣品中確定存在有濃度高于空白的待測(cè)物質(zhì)。
檢測(cè)限有幾種規(guī)定,簡(jiǎn)述如下:
(1)分光光度法中規(guī)定以扣除空白值后,吸光度為0.01相對(duì)應(yīng)的濃度值為檢測(cè)限。
(2)氣相色譜法中規(guī)定檢測(cè)器產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)為噪聲值兩信時(shí)的量。最小檢測(cè)濃度是指最小檢測(cè)量與進(jìn)樣量(體積)之比。
(3)離子選擇性電極法規(guī)定某一方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分外延的延長(zhǎng)線與通過(guò)空白電位且平行于濃度軸的直線相交時(shí),其交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的濃度值即為檢測(cè)限。


(七)測(cè)定限
測(cè)定限分測(cè)定下限和測(cè)定上限。測(cè)定下限是指在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量;測(cè)定上限是指在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的濃度或量。
測(cè)定范圍又叫有效測(cè)定范圍,系指在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,特定方法的測(cè)定下限到測(cè)定上限之間的濃度范圍。
方法運(yùn)用范圍是指某一特定方法檢測(cè)下限至檢測(cè)上限之間的濃度范圍。顯然,測(cè)定范圍應(yīng)小于方法適用范圍。

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