工業(yè)企業(yè)出產(chǎn)過程中運用到的各種原材料，會揮發(fā)出各種不同的化學毒物，它們品種繁復，成分復雜，是作業(yè)場所空氣中有毒有害物質(zhì)的首要來源。前期珠三角區(qū)域和深圳市有關(guān)工業(yè)原材料中揮發(fā)性有機組分與作業(yè)病損害要素辨認的研討報導[1,2,3,4,5,6,7]，艾倫氣相色譜儀廠家所提供的氣相色譜儀為辨認、防控作業(yè)病防治作業(yè)中的損害要素，也為企業(yè)的勞動保護、作業(yè)病防治技能服務和相關(guān)部門的監(jiān)管作業(yè)等供給了很好的技能支持。

現(xiàn)在這一作業(yè)仍在繼續(xù)進行，本次查詢搜集、剖析了近3年來深圳市829家企業(yè)運用的化學品中揮發(fā)性組分質(zhì)譜剖析樣品的檢測成果，以期了解近年來深圳市作業(yè)場所現(xiàn)場環(huán)境中化學品的組分變化，為深圳市展開作業(yè)病損害要素監(jiān)測供給根據(jù)。

1 材料與辦法

1.1 樣品來源

檢測樣品為2 125份各類出產(chǎn)過程中觸及的原料樣品，來自2016年7月—2019年6月深圳市一切承受檢測的829家不同企業(yè)。若有觸及對同一企業(yè)的重復監(jiān)測，只要更換品牌、廠家及運用新的品種時才會再次對樣品進行質(zhì)譜剖析。所采集樣品觸及一切出產(chǎn)用途，包括清洗、擦拭、噴涂、噴漆、稀釋、助焊、光滑、用作油墨等，劑型首要為液體、半固體，作業(yè)場所多為帶有排風的開放式環(huán)境。

1.2 儀器與試劑

Agilent 6890N GC-5975I MSD氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（配EI源，單四級桿，NIST2015數(shù)據(jù)庫，）、10 m L頂空瓶及密封蓋和密封隔墊。

1.3 揮發(fā)性有機組分剖析辦法

色譜條件：DB-1 ms毛細管柱，60 m×0.25 mm×0.25μm；進樣口：250℃，分流進樣，分流比為20∶1，柱溫：起始45℃，12℃/min升至250℃；質(zhì)譜條件：全掃描（SCAN）模式，掃描質(zhì)量范圍在20～400 amu，閾值150 Count，離子源溫度：230℃，四級桿溫度：150℃。

樣品處理：取液體樣品2～3 m L，膠體、半固體及固體樣品2～3 g于10 m L頂空瓶中，密封后室溫下平衡30 min以上。取10μL頂空瓶頂部氣體進樣。

1.4 質(zhì)量控制措施

采集的樣品確保采樣量在要求的2～3 m L（或g）范圍內(nèi)。剖析前運用全氟調(diào)諧液對儀器的質(zhì)量軸、靈敏度、真空度等進行校正和評估，各項指標通往后再進行樣品剖析、復核。

1.5 統(tǒng)計學剖析

選用定性剖析的方法對質(zhì)譜的揮發(fā)性有機物成分檢測成果進行剖析，成果運用Excel 2013建立數(shù)據(jù)文件，對數(shù)據(jù)進行分類匯總和統(tǒng)計學剖析。

2 成果

2.1 樣品來源的根本狀況

2.1.1 企業(yè)構(gòu)成狀況

829家企業(yè)中，私有經(jīng)濟企業(yè)552家（占66.58%），港澳臺出資企業(yè)190家（占22.92%），個體經(jīng)濟、股份制企業(yè)各24家（各占2.89%），聯(lián)營經(jīng)濟4家、國有經(jīng)濟和集體經(jīng)濟各1家（共占0.72%）。

2.1.2 工作散布

按照國民經(jīng)濟工作分類標準[8]，本次查詢的企業(yè)觸及33個工作，首要為：計算機通訊和其他電子設(shè)備制造業(yè)（144家，占17.4%），批發(fā)業(yè)（91家，占11.5%），橡膠和塑料制品業(yè)（81家，占9.8%），印刷和記載媒介仿制業(yè)（75家，占9.0%），電氣機械和器件制造業(yè)（56家，占6.8%），家具制造業(yè)（45家，占5.4%），文教、工美、體育和文娛用品制造業(yè)（45家，占5.4%），金屬制品業(yè)等（44家，占5.3%）。

2.1.3 區(qū)域散布

本次查詢觸及的企業(yè)首要散布在龍崗區(qū)（555家，占66.95%）、龍華區(qū)（236家，占28.47%）、寶安區(qū)（31家，占3.74%）、光亮區(qū)（7家，占0.84%）。

2.2 樣品中揮發(fā)性組分的檢出狀況

2 125份樣品中共檢出818種有機物組分13 418項次，即均勻每份樣品中檢出6.3種有機物。檢出的有機組分頻次散布100種的化學物（即檢出項次數(shù)多的0種化學物）算計11 293項次，占總檢出項次的84.2%(11 293/13 418）。

所檢測的樣品中，檢出的化學物項次數(shù)多為烷烴類，占0種的有機物檢出的項次數(shù)的48.2%。其他檢出的化學物項次數(shù)排名從高到低依次為芳香烴、環(huán)烷烴、醇類、酯類、酮類等。。

注：a占檢出的0種化學物總項次（11 293）的構(gòu)成比。

2.3 擬定有作業(yè)觸摸限值的化學物檢出狀況

本次剖析共發(fā)現(xiàn)61種揮發(fā)性有機組分擬定了作業(yè)觸摸限值，占一切品種的7.5%。檢出項次100位的化學物中，有28種化學物擬定有作業(yè)觸摸限值。 檢出項次0位化學物中有作業(yè)觸摸限值的28種化學物

將檢出項次數(shù)在100名以外的化學物稱號和GBZ 2.1—2019進行對照，發(fā)現(xiàn)有作業(yè)觸摸限值的物質(zhì)有：苯、二甲基甲酰胺、二丙酮醇、、乙醛、乙酸丙酯、正丙醇、2-丁氧基乙醇、氯乙烯、1,2-二氯乙烯、、四氫呋喃、乙二醇、、1-溴丙烷、己二醇、對二氯苯、戊醇、2-丁烯、N,N-二甲基乙酰胺、環(huán)氧丙烷、丁醛、二甲胺、二甲基亞砜、環(huán)氧乙烷、甲基丙烯酸、甲酸、聯(lián)苯、鄰苯二甲酸二丁酯、、乳酸正丁酯、、乙酸（異）戊酯，共33種。

2.4 樣品中各類物質(zhì)檢出狀況

2.4.1 烷烴類化學物檢出狀況剖析

本次查詢共檢出36種烷烴類化學物5 442項次，以各種帶有代替基的烷烴居多，如2-甲基戊烷、3-甲基戊烷等。36種化學物在GBZ 2.1—2019[9]中有作業(yè)觸摸限值的只要6種：正己烷433項次、正庚烷309項次、正戊烷249項次、異戊烷214項次、辛烷161項次、壬烷51項次，算計1 417項次；戊烷檢出項次數(shù)在烷烴中占8.51%[(249+214）/5 442]；戊烷是各種異構(gòu)體的總量，在有作業(yè)觸摸限值的烷烴的檢出率中戊烷檢出占比稍高于正己烷（正己烷為7.96%,433/5 442），可是正己烷依舊是需求特別關(guān)注的烷烴類化學物。剩下的30種均沒有給出作業(yè)觸摸限值。

檢出的沒有作業(yè)觸摸限值的烷烴類化學物項次占一切檢出的烷烴類化學物總項次的74.0%(4 025/5 442）；首要有2-甲基戊烷、3-甲基戊烷等。

注：a占種烷烴類化學物總項次（5 442）的構(gòu)成比。

2.4.2 芳香烴類化學物檢出狀況剖析

本次查詢共檢出14種芳香烴類化學物1 416項次，其品種散布相對集中，首要以甲苯、二甲苯、乙苯為主，占到了芳香烴類化學物總項次的70.34%。具體如下：甲苯435項次、二甲苯292項次、乙苯269項次、4-乙基甲苯等263項次、三甲苯91項次、四甲苯39項次、苯乙烯24項次，而苯僅檢出18項次。

2.4.3 環(huán)烷烴化學物檢出狀況剖析

本次查詢共檢出17種環(huán)烷烴類化學物1 022項次，除環(huán)己烷外均為有代替基的環(huán)烷烴化學物，依次為：環(huán)己烷179項次、乙基環(huán)戊烷161項次、1,3-二甲基環(huán)戊烷127項次、1,2,4-三甲基環(huán)戊烷84項次、1,2,3-三甲基環(huán)戊烷82項次、1,2-二甲基環(huán)戊烷77項次、乙基環(huán)己烷56項次、1-乙基-3甲基環(huán)戊烷36項次、1,4-二甲基環(huán)己烷31項次。17種化學物中僅有環(huán)己烷擬定有作業(yè)觸摸限值。

2.4.4 醇類化學物檢出狀況剖析

本次查詢共檢出6種醇類979項次，檢出項次排位從高到低依次是甲醇392項次、乙醇246項次、異丙醇175項次，異丁醇67項次、正丁醇64項次、叔丁醇35項次。6種醇類化學物中，已擬定作業(yè)觸摸限值的僅有甲醇、異丙醇、正丁醇3種。

2.4.5 酯類化學物檢出狀況剖析

本次查詢共檢出8種酯類化學物914項次，首要為乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯，占到了酯類總檢出項次的70%。檢出項次排位從高到低依次是：乙酸乙酯281項次、乙酸丁酯193項次、乙酸甲酯161項次、乙酸仲丁酯83項次、丙二醇甲醚醋酸酯66項次、甲基丙烯酸甲酯50項次、碳酸二甲酯46項次、乙酸乙烯酯34項次。8種酯類化學物中，已擬定了作業(yè)觸摸限值的有乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯5種。

2.4.6 酮和醚類化學物檢出狀況剖析

此次共檢出9種酮和醚類化學物996項次，檢出項次排位從高到低依次是：二甲氧基甲烷286項次、丙酮205項次、環(huán)己酮182項次、2-丁酮123項次、異佛爾酮62項次、乙二醇丁醚47項次、1-甲氧基-2-丙酮39項次、丙二醇甲醚26項次、甲基異丁基甲酮26項次。規(guī)則了作業(yè)觸摸限值的有二甲氧基甲烷、丙酮、環(huán)己酮、2-丁酮、異佛爾酮。其間二甲氧基甲烷為GBZ 2.1—2019中新添加的損害要素。

2.4.7 氯代烴、烯烴、氯代烯烴和多環(huán)芳烴類檢出狀況剖析

四類物質(zhì)共檢出10種化學物，氯代烴類有：二氯甲烷檢出191項次、1,2-二氯丙烷檢出38項次、1,2-二氯乙烷檢出20項次，其間以二氯甲烷占優(yōu)勢。烯烴類有2-庚烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-癸烯3種，均沒有擬定作業(yè)觸摸限值。氯代烯烴中只檢出三氯乙烯56項次、四氯乙烯42項次。多環(huán)芳烴類化學物檢出了萘和十氫化萘（萘烷），各檢出23項次。

3 討論

本次查詢歷時近3年，對829家深圳的企業(yè)所運用的化學品中的揮發(fā)性有機組分進行了剖析，企業(yè)性質(zhì)、工作類型都與深圳市的全體狀況相近，區(qū)域散布上包括了首要的工業(yè)大區(qū)，這使得本次的剖析成果有必定的代表性。

本次查詢的2 125份樣品中，均勻每份樣品檢出6.3種有機物，共檢出818種有機物，說明運用的化學品成分復雜，觸及的化學物品種范圍廣，在作業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測中應認真加以辨認。檢出的化學物項次數(shù)較多的為烷烴類，與10年前朱志良等[5]的研討成果接近，這可能與深圳市近十年來產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)沒有明顯變化有關(guān)。氯代烯烴類的檢出占比比較10年前該區(qū)域有較大的下降，可能是因為其對人體的嚴重損害也日益受到重視。

芳香烴類物質(zhì)中，苯僅檢出18項次，說明苯的使用現(xiàn)已很少。與朱志良等[5]研討比較，苯的檢出占比降低，但乙苯的占比升高，這一點與蔡小璇[11]報導的東莞狀況相同。酮類首要為丙酮、丁酮、環(huán)己酮等，屬于比較常見的損害要素。在本次的查詢中還發(fā)現(xiàn)了檢出項次數(shù)占比13.5%的二甲氧基甲烷是以往查詢沒有提到的，這可能與之前沒有擬定該物質(zhì)的作業(yè)觸摸限值有關(guān)。本次查詢發(fā)現(xiàn)作為重點監(jiān)管的1,2-二氯乙烷也有20項次的檢出，應引起滿意的重視。

本次查詢發(fā)現(xiàn)僅有7.5%的揮發(fā)性有機組分擬定有作業(yè)觸摸限值，而排在檢出項次0名的有28%擬定了作業(yè)觸摸限值。作業(yè)衛(wèi)生技能服務機構(gòu)在才能建造上應優(yōu)先確保這些檢測項目的展開，監(jiān)管部門應該加強對這些物質(zhì)的監(jiān)管，特別是正己烷、三氯乙烯、1,2-二氯乙烷等仍在其間，它們都是深圳市乃至珠三角區(qū)域首要的致毒物，監(jiān)管的職責依舊重大。關(guān)于像戊烷、甲苯等物質(zhì)，由于其較好的清洗作用及可揮發(fā)性，在清洗作業(yè)中仍舊發(fā)揮著不可代替的作用，關(guān)于這些物質(zhì)，在加強監(jiān)測、監(jiān)管的同時，可采取加強通風、個體防護等措施，削減工人實際的觸摸劑量。首要用于清洗工作的苯、1,2-二氯乙烷、1-溴丙烷等高毒性化學物的檢出已大大削減，但仍有檢出，這也與楊光濤等[12]對電子企業(yè)的有機溶劑運用狀況查詢成果一致。提示深圳市關(guān)于這些作業(yè)病損害要素的宣揚、監(jiān)管和個人防護作業(yè)有必定成效，但不能有任何放松。

本次查詢檢出的揮發(fā)性組分中，約有3/4的烷烴類化學物沒有擬定作業(yè)觸摸限值，芳香烴類、環(huán)烷烴類、醇類、酯類都有很大一部分沒有擬定作業(yè)觸摸限值。這些化學物根本都能對人體發(fā)生健康損害，但由于它們現(xiàn)在暫時沒有規(guī)則作業(yè)觸摸限值，故在出產(chǎn)運用、個人防護和監(jiān)督監(jiān)測作業(yè)中往往被忽視。有關(guān)研討機構(gòu)應及早擬定這類物質(zhì)的作業(yè)觸摸限值，避免形成健康損害。

綜上所述，深圳市企業(yè)觸及有機溶劑作業(yè)的企業(yè)數(shù)量和化學物品種較多，工作散布廣泛，且存在不少未擬定作業(yè)觸摸限值的化學物被檢出，這類物質(zhì)容易在個人防護和監(jiān)督監(jiān)測作業(yè)中被忽視。咱們以為，在作業(yè)病損害要素的檢測才能建造上，應首先滿意現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)的有作業(yè)觸摸限值的61種損害要素的氣相色譜儀監(jiān)測要求；同時也要關(guān)注沒有觸摸限值的揮發(fā)性物質(zhì)的損害狀況，并結(jié)合運用狀況、毒理狀況做出正確的評價。